Banca de QUALIFICAÇÃO: LUIS HENRIQUE CARVALHO PORTELA

Uma banca de QUALIFICAÇÃO de MESTRADO foi cadastrada pelo programa.
DISCENTE : LUIS HENRIQUE CARVALHO PORTELA
DATA : 02/09/2026
HORA: 14:00
LOCAL: Banca já ocorreu
TÍTULO:

Exploração Estatística, Topológica e Magnetoquímica de Dímeros de Ácido Benzóico em Ambiente Cristalino

PALAVRAS-CHAVES:

Transferências Protônicas; Corrente Magneticamente Induzida; Estados de Transição; QTAIM; Cooperatividade Molecular; GIMIC; Interações Não-Covalentes; Magnetoquímica; Topologia; DFT.

PÁGINAS: 60
RESUMO:

Transferências protônicas são reações relevantes na modelagem de fenômenos naturais devido à sua ubiquidade. Com efeito, o desenvolvimento de métodos computacionais e espectroscópicos tornou possível a exploração dessas reações para além do equilíbrio. Não obstante, há uma certa carência de estudos quanto a correlação entre o impacto da vizinhança molecular e a dinâmica da transferência protônica. Com o objetivo de clarificar essa conexão, foram realizadas, sob a ótica da Química Computacional, investigações acerca da dinâmica, topologia, termoquímica e magnetoquímica do processo de transferência protônica em dímeros de ácido benzoico, sem empilhamento, com empilhamento π-π parcial e com empilhamento π-π total. O estudo foi feito através do emprego de métodos teóricos baseados na Teoria do Funcional da Densidade, na Teoria Quântica de Átomos em Moléculas (QTAIM), no formalismo GIAO (Gauge-Including Atomic Orbitals), em gráficos e isosuperfícies NCI (Non-Covalent Interactions) e no método GIMIC (Gauge-Including Magnetically Induced Curent). Primeiramente, constatou-se que a reação de transferência protônica dupla ocorre de forma concertada, e não por etapas. A análise termoquímica dos sistemas revelou a diminuição da energia livre de ativação (ΔG◦‡) à medida que o empilhamento molecular aumenta (cooperatividade), bem como o respectivo aumento da desordem no sistema, com ΔG◦‡ < 6,0 kcal mol−1. Para os sistemas com empilhamento, as análises QTAIM e NCI demonstraram a presença de interações atrativas π dispersivas entre o grupo fenil e o anel formado pelas carboxílicas do dímero, tanto para os sistemas de repouso (reagentes e produtos) quanto para os respectivos estados de transição. Ademais, os mesmos resultados informaram o aumento, em geral, das interações dispersivas atrativas e a diminuição das interações repulsivas, conforme aumento da vizinhança molecular, o que corrobora fortemente com o obtido na análise termoquímica. A investigação magnetoquímica, baseada em valores da susceptibilidade de corrente magneticamente induzida, J(nA.T−1), informa haver uma leve intensificação da aromaticidade à medida que o empilhamento π-π aumenta, tanto para as espécies de repouso quanto para as transientes, algo condizente com o menor valor de ΔG◦‡ para o estado de transição do sistema com empilhamento π-π total. Por conseguinte, propõe-se a existência de uma correlação entre o aumento de J, o surgimento de forças intermoleculares atrativas, entre o dímero e a vizinhança molecular, e a cinética do processo de transferência protônica concertada.

MEMBROS DA BANCA:
Externo à Instituição - ATAUALPA ALBERT CARMO BRAGA - USP
Presidente - 1873982 - DAVI ALEXSANDRO CARDOSO FERREIRA
Externo ao Programa - 1171194 - EDGARDO GARCIA - nullInterno - 1211906 - JOSE ROBERTO DOS SANTOS POLITI